作為五大通用塑料之一,聚丙烯在交通運輸、建筑、電工器材、航空航天等領域有著極為廣泛的應用。然而,隨著下游應用的發展,很多場景對聚丙烯提出了阻燃的需求。長期以來,聚丙烯的阻燃改性一直是業界關注的重點。
此前,聚丙烯要實現阻燃,通常只能由下游改性廠進行二次加工改性。由中石化(北京)化工研究院有限公司(以下簡稱北化院)自主開發的V-2級阻燃聚丙烯樹脂實現了突破:從樹脂粉體造粒階段加入高效阻燃劑,一次加工生成V-2級阻燃聚丙烯。該產品因此獲評中國石油和化學工業聯合會2023年度化工新材料創新產品。
近日,《中國化工報》記者采訪了V-2級阻燃聚丙烯樹脂項目團隊的4位成員。
實現在線阻燃改性——填補石化裝置生產阻燃聚丙烯空白
聚丙烯樹脂的極限氧指數為17%至18%,一經點燃迅速燃燒至完全,并產生大量帶焰熔滴,導致火焰的二次傳播,具有較高的火災風險,對生命財產造成威脅。因此,近年來阻燃聚丙烯市場持續擴大。
“我國阻燃聚丙烯市場規模已超過150萬噸/年,現有生成方式是下游改性廠對聚丙烯樹脂二次加工改性,原料的生產與阻燃劑的添加相互獨立。該方式存在阻燃劑在聚丙烯基體中分散效果不佳、阻燃效率降低、產品綜合性能易衰減等問題?!北被核芰霞庸ぱ芯克罱芙淌诟嬖V記者,項目組采用在線改性,將阻燃改性引入石化生產線,在樹脂粉體造粒階段加入阻燃劑,在石化廠直接生成V-2級阻燃聚丙烯產品,具有阻燃效率高、減少樹脂性能損失、節約成本等優勢。
“我們通過中試和工業實驗,在傳統配方基礎上不斷優化,克服阻燃效率低、裝備適配性差等難點,得到了適用于石化生產裝置的V-2級阻燃聚丙烯用復合阻燃助劑包,填補了石化裝置生產阻燃聚丙烯的空白?!表椖拷M王宇韜博士介紹說。
據了解,聚丙烯阻燃改性后,按照UL94標準測試樣品的垂直燃燒性能,阻燃等級分為HB、V-2、V-1、V-0,阻燃效果依次遞增。通用聚丙烯樹脂達到的阻燃等級一般為HB級或更低,達到V-2級則意味著阻燃性能有了明顯提升。實驗結果顯示,與HB級材料相比,V-2級材料在火焰移開后能在更短時間內自行熄滅,減少了火災蔓延的風險。這不僅提高了材料的安全性,也擴大了聚丙烯樹脂在對阻燃性能有更高要求領域的應用范圍,如電子電氣、建筑材料、汽車工業等領域。
優化阻燃體系——平衡阻燃性能和力學性能
“加入阻燃劑后,如果分散性不好、與聚丙烯基材的相容性不好,會讓基材本身的性能發生衰減。也就是說,加入阻燃劑提高聚丙烯阻燃性能的同時,可能會影響材料的力學性能和耐候性能。如何調和這一矛盾成為關鍵?!蓖跤铐w表示,篩選合適的阻燃體系并確定其最佳配比,是V-2級阻燃聚丙烯樹脂研發的難點所在。此外,研發中還需確保阻燃劑均勻分散在聚丙烯中,讓兩者相輔相成、和諧相容,避免因團聚而降低阻燃效果。
為此,項目團隊通過原位附載和表面改性形成高效阻燃分散體系,提升阻燃劑在樹脂基體中的分散性。
“傳統二次改性過程中,如果阻燃劑在聚丙烯基材里分散得不好,做出的制品會出現表面瑕疵,如膜材料上的白點、馬桶蓋上的熔接痕?!表椖拷M成員王興國博士介紹說,“我們采用了高效的分散體系,生產出的阻燃聚丙烯后續再做片材、膜等材料時,產品的外觀性能較后改性產品有了提升,制品的合格率也相應提高?!?/p>
“二次改性加工會帶來性能上的衰減與下降。此外,下游改性廠二次改性添加的阻燃劑較多。而我們在阻燃劑的選擇和配方設計上進行優化,通過添加較少的阻燃劑,就能實現同樣的阻燃功能。這樣免去了二次改性的加工成本,又減少了阻燃劑添加量,阻燃聚丙烯產品的成本就降低了,使用起來也更加便捷?!崩罱鼙硎?。
此外,隨著環保法規日益嚴格,開發無毒、低煙、無鹵的環保型阻燃劑成為必然趨勢。王興國介紹說,他們的產品在具備阻燃效果的同時,還滿足環保要求,減少了對環境和人體健康的影響。
不同領域定制化——通過功能化提高聚丙烯附加值
利用該技術, 2023年廣州石化生產了牌號為PPH-M12-HR的阻燃均聚聚丙烯產品65噸,已嘗試應用于衛浴產品。
據了解,目前V-2級阻燃聚丙烯樹脂的注塑級產品可用于開關、衛浴等方面;片材擠出級產品可用于土工格柵,以及電子電氣的封裝膜等領域?!安煌掠晤I域對原料樹脂的性能要求不一樣,為此,我們針對不同的應用領域選用不同的基礎樹脂,然后確定阻燃配方,再解決工業化連續生產的問題,實現了不同領域的產品定制化?!表椖拷M李書亮博士說。
李杰認為,當前聚丙烯通用料供需失衡,開發功能性聚烯烴樹脂成為產業發展的重要方向。
“V-2級在整個阻燃級別里不算高,我們在綜合考慮后才決定以V-2為切入點來做這個產品。未來我們將不斷優化,從縱向維度把阻燃做深,把產品的阻燃效率做高?!蓖跤铐w表示,他們還計劃在廣度上增加其他功能,比如抗菌、抗靜電、高抗沖等。
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